安息香缩合反应还可以在什么条件下完成
在强碱性环境下,苯甲醛自身发生氧化还原反应而歧化,生成苯甲酸和苯甲醇:2 C6H5-CHO + NaOH ---> C6H5-COONa + C6H5-CH2OH,酸性条件下,不能反应。碱性条件下,羰基碳形成碳负离子作为反应中心,以促进反应。若碱性太强,苯甲醛会发生歧化反应,生成苯甲醇和苯甲酸。若pH值太低,则无法形成碳负离子。反应机制首先是氰负离子对羰基进行亲核加成,使羰基发生极性转换,形成氰醇负离子。由于氰基不仅是良好的亲核试剂和易于离去的基团,而且具有很强的吸电子能力,所以连有氰基的碳原子上氢酸性很强,在碱性介质中立即形成氰醇碳负离子,被氰基和芳基组成的共轭体系所稳定。其次是氰醇碳负离子向另一分子的芳醛进行亲核加成,初始加成物经质子迁移后再脱去氰基,生成α-羟基酮。该反应的限速步骤是氰醇碳负离子向另一分子芳醛进行的亲核加成反应。
安息香缩合反应及机理
安息香,又称苯偶姻,二苯乙醇酮。安息香缩合反应是采用氰化钾或氰化钠作催化剂,在碳负离子作用下,两分子苯甲醛缩合生成二苯羟乙酮的过程。原理是维生素B1分子右边噻唑环上的硫和氮之间的氢原子有较大的酸性,在碱的作用下形成碳负离子,进攻苯甲醛的醛基,使羰基碳极性反转,催化二苯羟乙酮的形成。安息香是一种重要的化工原料,广泛用作感光性树脂的光敏剂,染料中间体和粉末涂料的防缩孔剂,也是一种重要的药物合成中间体。
安息香缩分反应为什么可以加热回流
安息香缩合反应中用到苯甲醛对人体有不毒,加热挥发出去会对人体造成伤害。如果是用盐酸硫胺(Vit.B1)和苯甲醛进行实验的话,要用到乙醇先氧化Vit.B1,而加热情况下,乙醇会挥发,使反应进行不完全,而且造成反应物损失 。
可以进行回流的原因是:参与反应的反应物对热稳定。盐酸硫胺素的熔点246~250℃,对热稳定(170℃)。苯甲醛的熔点:-26℃,沸点:178℃。